根据剧情《点燃我温暖你》的设定，李峋在高考期间并未实际参加考试，主要原因如下：

替人修改成绩

李峋在母亲患肝癌晚期、家庭经济困难的情况下，为帮助同学付一卓篡改教务系统中的会考成绩，违反了学校规定并触犯法律，最终导致他被开除学籍。这一行为直接导致他无法以正常考生身份参加高考。

放弃高考机会

由于修改成绩事件的影响，李峋失去了以原有成绩进入南湖大学的机会。剧中他选择以社会考生身份参加高考，并最终以理科状元的成绩成功入学。这一转折体现了他在道德与责任之间的挣扎，以及他对母亲的承诺。

综上，李峋未参加高考的直接原因是替人作弊导致学籍丧失，而间接原因是他主动放弃通过常规途径继续升学的机会。