“无时无刻”和“无时无刻不”在语义上 没有实质性的区别，都表示“毫不间断”的意思，但它们的用法和语境有所不同。

无时无刻

用法：通常用于否定句中，表示“没有哪一时刻”。

例句：

我无时无刻不在想念你。

他无时无刻不在努力工作。

无时无刻不

用法：用于肯定句中，通过双重否定表示“时时刻刻”。

例句：

我无时无刻不在学习。

他们无时无刻不在关注着市场动态。

总结：

“无时无刻”本身含有否定意义，用于否定句中。

“无时无刻不”通过双重否定在肯定句中表示肯定的意思，即“时时刻刻”。

因此，虽然“无时无刻”和“无时无刻不”在字面上相似，但它们在语境和用法上有明确的区别。