在《夏至未至》中，颜末首次向陆之昂表达追求意愿的情节出现在 第23集。以下是相关细节：

时间线

陆之昂因故前往日本开始新生活，颜末随后也抵达日本。两人在酒店相遇时，颜末因看错房间号误闯陆之昂的房间，两人因此展开了一段异地重逢的互动。

关键对话

颜末在争执中提到：“我程七七敢走出这一步，一定会走到顶端，不管用什么办法，我必须光芒万丈，站在所有人面前。” 这句话虽未直接说“追你”，但结合剧情，她表达了对陆之昂的明确追求意图。

后续发展

两人因误会展开的互动为后续情感线埋下伏笔，但正式的追求过程延续至剧情后期，最终在陆之昂出狱后修成正果。

综上，颜末明确表达追求陆之昂的意愿是在 第23集。